離子色譜法測(cè)定香菇中亞硫酸鹽

摘 要：目的 確立離子色譜法檢測(cè)香菇中亞硫酸鹽含量的樣品處理方法和檢測(cè)條件。方法 選用Shodex IC SI-52 4E型分離柱和3.0 mmol/L 的碳酸鈉淋洗液(添加10%色譜純甲醇)，樣品在1 %甲醛溶液的保護(hù)下，經(jīng)10 mmol/L 碳酸鈉溶液浸提，0.22μm膜過濾后，進(jìn)樣分析檢測(cè)。結(jié)果 在選定操作條件下，SO₃^2-在0.5～11mg/L濃度范圍內(nèi)有良好的線性（r = 0.99904）。樣品平均加標(biāo)回收率為80.73 %～91.50 %，檢出限為0.05mg/L。結(jié)論 與國標(biāo)法比較，離子色譜法操作簡便、準(zhǔn)確度高、重現(xiàn)性好。

關(guān)鍵詞：香菇；離子色譜；亞硫酸鹽

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑 CIC-200型離子色譜儀，電導(dǎo)檢測(cè)器，自再生抑制器，Shodex IC SI-52 4E陰離子分離柱和Shodex IC SI-90G（50 mm×4.0 mm）保護(hù)柱；超純水儀；超聲儀；高速組織搗碎機(jī)；高速離心機(jī)。 亞硫酸氫鈉（NaHSO₃），冰醋酸，甲醛，硫代硫酸鈉（Na₂S₂O₃），碘（I₂）試劑，淀粉（分析純）；碳酸鈉（基準(zhǔn)試劑）；實(shí)驗(yàn)室用水均為電阻率 18.1 M¤的去離子水；樣品為市售香菇。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

準(zhǔn)確稱取2.080 g亞硫酸氫鈉，加入1 mL甲醛穩(wěn)定劑，水定容至1 000 mL，用GB/T5009.34-2003方法標(biāo)定，存放于4 ℃冰箱中保存待用。使用前逐級(jí)稀釋成標(biāo)準(zhǔn)使用液。

1.3 樣品處理 樣品用高速組織搗碎機(jī)粉碎，過80目篩，置于干燥器中備用。稱取5.0 g已處理的樣品，置于250 mL帶塞錐形瓶中，加入1 mL甲醛穩(wěn)定劑和50 mL的10 mmol/L 碳酸鈉，超聲波提取30 min，定容至100 mL，然后10 000 r/min離心10 min，過濾，取上清液，過0.22μm濾膜備用。 1.4 色譜條件 色譜柱：Shodex IC SI-52 4E（250 mm×4.0 mm）陰離子分離柱和Shodex IC SI-90G（50 mm×4.0 mm）保護(hù)柱；3.0 mmol/L 碳酸鈉（添加10%甲醇）等度淋洗，流速0.80 mL/min；加電自動(dòng)抑制模式，抑制電流為70 mA；柱溫為45.0℃；進(jìn)樣量100μL。

1.4 色譜條件 色譜柱：Shodex IC SI-52 4E（250 mm×4.0 mm）陰離子分離柱和Shodex IC SI-90G（50 mm×4.0 mm）保護(hù)柱；3.0 mmol/L 碳酸鈉（添加10%甲醇）等度淋洗，流速0.80 mL/min；加電自動(dòng)抑制模式，抑制電流為70 mA；柱溫為45.0℃；進(jìn)樣量100Μl

2 結(jié)果與分析

2.1 淋洗液條件的選擇 離子色譜法分析測(cè)定亞硫酸根，與硫酸根的出峰位置太近。分離柱選定后，流動(dòng)相濃度、流速對(duì)分離效果起決定性作用，所以要選擇合適的分析條件才能有效分離SO₃^2-、SO₄^2-。本實(shí)驗(yàn)選擇不同濃度和流速的CO₃^2-，研究其對(duì)SO3^2-和SO4^2-分離度的影響。結(jié)果表明，隨著淋洗液濃度的增加，出峰時(shí)間有所提前，但是SO₃^2-、SO₄^2-

的分離度下降；流速增大，出峰時(shí)間提前，分離度變化不大，峰面積減小，系統(tǒng)的壓力增大。綜合考慮各方面因素，本實(shí)驗(yàn)選擇3.0mmol/L的碳酸鈉(添加10%甲醇)等度淋洗，流速0.8mL/min，結(jié)果出峰穩(wěn)定，分離度較好。

2.2 回歸方程和檢出限 將標(biāo)定好的標(biāo)準(zhǔn)溶液貯備液逐級(jí)稀釋成系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)使用液，在選定的色譜條件下做出SO檢出限為0.05mg/L。 ₃^2-的標(biāo)準(zhǔn)曲線，見圖1。其回歸方程為：Y = -5.176e+004+2.617e+005 X（r= 0.99904），檢出限是取信噪比為3時(shí)的zui低響應(yīng)值得到的，測(cè)得SO₃^2-.

2.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液及樣品色譜圖 共存離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液及樣品色譜圖見圖2和圖3。3.0 mmol/L碳酸鈉溶液(添加10%甲醇)能將SO₃^2-與SO₄^2-及其他共存離子分開。根據(jù)SO₃^2-、SO₄^2-對(duì)照品色譜峰的保留時(shí)間，可確定樣品中SO₃^2-、SO₄^2-組分峰，在標(biāo)準(zhǔn)工作曲線條件下，以峰面積外標(biāo)法定量分析樣品中SO₃^2-含量。

2.4 精密度和回收率實(shí)驗(yàn) 取5份樣品按“1.3"處理，每樣進(jìn)6次，同時(shí)作加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，所得相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）分別為1.46 %，2.31 %，1.25 %，平均回收率在87.35 % ～95.42 %范圍內(nèi)，結(jié)果見表1。

3 結(jié)論

建立了離子色譜法測(cè)定香菇中亞硫酸鹽的基本方法，實(shí)驗(yàn)選定合適的淋洗條件，溶液中共存離子互不干擾。此方法操作簡便，實(shí)驗(yàn)快速，靈敏度高，人為影響因素低，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確可靠，為香菇類干菜食品中亞硫酸鹽等陰離子的分析檢測(cè)提供了一種可靠方法。

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